顏之推敲藥師考試筆記：中藥化學(xué)—萜類(lèi)和揮發(fā)油

顏之推敲藥師考試筆記：中藥化學(xué)—萜類(lèi)和揮發(fā)油

注：1.根據(jù)2011年大綱、指南整理；2.轉(zhuǎn)載須注明原創(chuàng)或標(biāo)題。

七、萜類(lèi)和揮發(fā)油

（一）萜類(lèi)

1.基本內(nèi)容（萜的分類(lèi)）

萜類(lèi)化合物是一類(lèi)由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位（C₅，單位）結(jié)構(gòu)特征的不同飽和程度的衍生物。

絕大多數(shù)萜類(lèi)化合物為含氧衍生物。有的萜類(lèi)化合物以苷的形式存在；有的分子中含有氮原子，稱為萜類(lèi)生物堿；尚有個(gè)別萜類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)中含硫或氯等其他原子。

萜的分類(lèi)：

萜類(lèi)化合物主要還是沿用經(jīng)驗(yàn)異戊二烯法則分類(lèi)：

1按分子中異戊二烯單位的數(shù)目進(jìn)行分類(lèi)（表7-1）。

2根據(jù)各萜類(lèi)分子結(jié)構(gòu)中碳環(huán)的有無(wú)及數(shù)目的多少分類(lèi)：鏈萜（或開(kāi)鏈萜）、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等。

3按所連功能基的不同將萜分類(lèi)：萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜類(lèi)生物堿等。

表7-1　萜類(lèi)的分類(lèi)及存在形式

2.單萜、倍半萜和二萜（環(huán)烯醚萜苷及常見(jiàn)倍半萜、二萜的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要性質(zhì)）

一，單萜

1單萜是指基本碳架由兩分子異戊二烯單位構(gòu)成，含有10個(gè)碳原子的萜烯及其衍生物。

2常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科、蕓香科、傘形科、姜科、松科等植物的腺體、油室及樹(shù)脂道等分泌組織內(nèi)。昆蟲(chóng)和微生物的代謝產(chǎn)物以及海洋生物中也含有單萜。

3單萜類(lèi)化合物是揮發(fā)油的主要組成成分之一，可隨水蒸氣蒸餾（單萜苷類(lèi)不具隨水蒸氣蒸餾的性質(zhì)）； 具有較強(qiáng)的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品、及化妝品工業(yè)的重要原料。

4根據(jù)單萜結(jié)構(gòu)中碳環(huán)的有無(wú)和多少，將單萜類(lèi)分為無(wú)環(huán)（開(kāi)鏈）、單環(huán)、雙環(huán)及三環(huán)等結(jié)構(gòu)種類(lèi)。

1）無(wú)環(huán)單萜：

代表化合物香葉醇，香葉醇具有似玫瑰香氣，可制香料； 有抗菌、驅(qū)蟲(chóng)等作用。

2）單環(huán)單萜：

代表化合物薄荷醇，其左旋體習(xí)稱薄荷腦，是薄荷揮發(fā)油的主要成分，.薄荷醇具有弱的鎮(zhèn)痛、止癢和局麻作用，亦有防腐、殺菌和清涼作用。

3）雙環(huán)單萜：

龍腦即中藥冰片，具升華性，有清涼氣味，具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痛及抗氧化的藥理作用。

二，環(huán)烯醚萜

環(huán)烯醚萜類(lèi)為臭蟻二醛的縮醛衍生物，屬單萜類(lèi)化合物。 其在中草藥中分布較廣，特別是在玄參科、茜草科、唇形科及龍膽科中較為常見(jiàn)。

1結(jié)構(gòu)與分類(lèi)

環(huán)烯醚萜類(lèi)的基本母核為環(huán)烯醚萜醇，具有半縮醛及環(huán)戊烷環(huán)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，以1位羥基與糖成苷的形式存在于植物體內(nèi)。 根據(jù)其環(huán)戊烷環(huán)是否裂環(huán)，可將環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物分為兩類(lèi)。

1）環(huán)烯醚萜苷

其苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為1位多連羥基，并多成苷，且多為β-D-葡萄糖苷；常有雙鍵存在，C-1、C-6、C-7有時(shí)連羥基，C-8多連甲基或羥甲基或羥基，C-6或C-7可形成環(huán)酮結(jié)構(gòu)，C-7和C-8之間有時(shí)具環(huán)氧醚結(jié)構(gòu)，C-1、C-5、C-8、C-9多為手性碳原子。環(huán)烯醚萜苷的數(shù)目較多，根據(jù)C-4位取代基的有無(wú)，又可分為：

①C-4位有取代基的環(huán)烯醚萜苷：

C-4位取代基多為甲基或羧基、羧酸甲酯、羥甲基。如梔子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。雞屎藤苷也屬于C-4位有取代基的環(huán)烯醚萜苷，其C-4位羧基與C-6位羥基形成γ-內(nèi)酯。

②4-去甲基環(huán)烯醚萜苷：

環(huán)烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷，苷元碳架部分由9個(gè)碳組成，其他取代與環(huán)烯醚萜苷相似。如地黃中的降血糖有效成分梓醇和梓苷，北玄參根中的玄參苷，有一定的鎮(zhèn)痛抗炎活性。

2）裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷

是由環(huán)烯醚萜苷元部分C-7、C-8處開(kāi)環(huán)衍生而來(lái)，C-7斷裂后有時(shí)還可與C-11形成六元內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷在龍膽科、睡菜科、茜草科、忍冬科、木犀科等植物中分布較廣，如龍膽中主要有效成分和苦味成分龍膽苦苷，獐牙菜中的苦味成分獐牙菜苷及獐牙菜苦苷等。

2理化性質(zhì)

1）性狀

環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物大多數(shù)為白色結(jié)晶或粉末（極少為液態(tài)）。分子中C-1、C-5、C-8、C-9多形成手性碳原子，故多具有旋光性。味苦或極苦。

2）溶解性

環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物多連有極性官能團(tuán)，故偏親水性，易溶于水和甲醇，環(huán)烯醚萜苷的親水性較其苷元更強(qiáng)。

3）顯色反應(yīng)及檢識(shí)

顯色反應(yīng)，可用于環(huán)烯醚萜苷的檢識(shí)及鑒別。

①環(huán)烯醚萜苷易被水解，生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu)，其化學(xué)性質(zhì)活潑，容易進(jìn)一步發(fā)生氧化聚合等反應(yīng)，難以得到結(jié)晶性苷元，同時(shí)顏色變深（如玄參炮制顏色變深）。

②苷元遇酸、堿、碳基化合物和氨基酸等都能變色。如車(chē)前草苷與稀鹽酸混合加熱，產(chǎn)生棕黑色沉淀。

③游離的苷元遇氨基酸并加熱，即產(chǎn)生深紅色至藍(lán)色，最后生成藍(lán)色沉淀。

④苷元溶于冰乙酸溶液中，加少量銅離子，加熱顯藍(lán)色。

三、倍半萜

倍半萜類(lèi)是由3個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的天然萜類(lèi)化合物。

1鏈狀倍半萜：金合歡醇（法尼醇）是一種名貴香料。

2單環(huán)倍半萜：青蒿素是從中藥青蒿（黃花蒿）中分離得到的具有過(guò)氧結(jié)構(gòu)的倍半萜內(nèi)酯，有很好的抗惡性瘧疾活性，

3雙環(huán)倍半萜：馬桑毒素和羥基馬桑毒素用于治療精神分裂癥。

4薁類(lèi)：屬于雙環(huán)倍半萜，是由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳烴衍生物。所以薁是一種非苯型的芳烴類(lèi)化合物，具有一定的芳香性。薁類(lèi)化合物沸點(diǎn)一般在250～300℃。在揮發(fā)油分級(jí)蒸餾時(shí)，高沸點(diǎn)餾分中有時(shí)可見(jiàn)藍(lán)色或綠色的餾分，顯示有薁類(lèi)成分存在。薁類(lèi)化合物溶于有機(jī)溶劑，不溶于水，可溶于強(qiáng)酸，加水稀釋又可析出，故可用60%～65%硫酸或磷酸提取。也能與苦味酸或三硝基苯試劑產(chǎn)生π絡(luò)合物結(jié)晶，此結(jié)晶具有敏銳的熔點(diǎn)可借以鑒定。

四、二萜

二萜是由20個(gè)碳原子、4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的萜類(lèi)衍生物。多數(shù)不能隨水蒸氣蒸餾。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性，如穿心蓮內(nèi)酯、芫花酯、雷公藤內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、紫杉醇等，有些已是臨床常用的藥物。

1無(wú)環(huán)二萜 ：植物醇是葉綠素的組成成分，也是維生素E和K1的合成原料。

2單環(huán)二萜 ：維生素A存在于動(dòng)物肝臟中，特別是魚(yú)肝中含量更豐富 。

3雙環(huán)二萜：穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、消炎作用。

4三環(huán)二萜：雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤內(nèi)酯及16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇具有較強(qiáng)的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。

5四環(huán)二萜：甜菊苷是菊科植物甜葉菊葉中所含的甜味苷。在醫(yī)藥、食品工業(yè)廣泛應(yīng)用。但近來(lái)甜菊苷有致癌作用的報(bào)道，美國(guó)及歐盟已禁用。

（二）揮發(fā)油

1.基本內(nèi)容

（1）揮發(fā)油的化學(xué)組成和通性

一，揮發(fā)油的化學(xué)組成

1萜類(lèi)成分

1）揮發(fā)油中的萜類(lèi)成分主要是單萜和倍半萜及其含氧衍生物。

2）含氧衍生物多具有較強(qiáng)的生物活性或具芬香嗅味的主要成分。如薄荷含薄荷醇、山蒼耳含檸檬醛。

2芳香族成分

揮發(fā)油中的芳香族化合物大多為苯丙素衍生物。

1）結(jié)構(gòu)具有C₆-C₂如桂皮揮發(fā)油中具有解熱鎮(zhèn)痛作用的桂皮醛等。

2）萜源化合物如百里香酚；

3）C₆-C₂或C₆-C₁骨架的化合物如花椒油素 。

3脂肪族成分：

揮發(fā)油中的脂肪族成分多為一些小分子化合物，如陳皮中的正壬醇 ，人參揮發(fā)油中的人參炔醇 ，魚(yú)腥草揮發(fā)油中的癸酰乙醛（魚(yú)腥草素）及甲基正壬酮等。

4其他類(lèi)化合物：

經(jīng)過(guò)水蒸氣蒸餾能分解出揮發(fā)性成分 ，如芥子油、原白頭翁素、大蒜油等 。

二，揮發(fā)油的通性

1性狀

1）顏色：　揮發(fā)油大多為無(wú)色或淡黃色液體，少數(shù)揮發(fā)油有其他的顏色，如薁類(lèi)多顯藍(lán)色，佛手油顯綠色，桂皮油顯紅棕色。

2）形態(tài)：　揮發(fā)油在常溫下為透明液體。低溫放置，可能析出結(jié)晶，習(xí)稱“腦”，如薄荷腦、樟腦等。濾去析出物的油稱為“脫腦油”，如薄荷油的脫腦油習(xí)稱“薄荷素油”，但仍含有約50%的薄荷腦。

3）氣味：　絕大多數(shù)的揮發(fā)油具有特殊的氣味，其嗅味常是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。

2揮發(fā)性

揮發(fā)油常溫下可自然揮發(fā)，如將揮發(fā)油涂在紙片上，較長(zhǎng)時(shí)間放置后，揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡，脂肪油則留下永久性油跡，藉此二者可相區(qū)別。

3溶解性

揮發(fā)油為親脂性物質(zhì)，難溶于水，可溶于高濃度乙醇，易溶于乙醚、石油醚等親脂性有機(jī)溶劑。

4.物理常數(shù)

揮發(fā)油多數(shù)比水輕，也有的比水重（如丁香油、桂皮油），相對(duì)密度一般在0.85～1.065之間；幾乎均有光學(xué)活性，比旋度97-117度；多具有強(qiáng)的折光性，折光率1.43-1.61；揮發(fā)油的沸點(diǎn)一般在70℃～300℃之間。

5穩(wěn)定性

揮發(fā)油與空氣及光線經(jīng)常接觸會(huì)逐漸氧化變質(zhì)，使揮發(fā)油的相對(duì)密度增加，顏色變深，失去原有香味，形成樹(shù)脂樣物質(zhì)，不能隨水蒸氣蒸餾。因此，制備揮發(fā)油方法的選擇要合適，產(chǎn)品也要裝入棕色瓶?jī)?nèi)密塞并低溫保存。

6化學(xué)反應(yīng)

揮發(fā)油組成成分常含有雙鍵、醇羥基、醛、酮、酸性基團(tuán)、內(nèi)酯等結(jié)構(gòu)，故能與溴及亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)，與肼類(lèi)產(chǎn)生縮合反應(yīng)，并有銀鏡反應(yīng)、異羥肟酸鐵反應(yīng)、皂化反應(yīng)及遇堿成鹽反應(yīng)等。

（2）揮發(fā)油的化學(xué)常數(shù)

酸值、酯值和皂化值是不同來(lái)源揮發(fā)油所具有的重要化學(xué)常數(shù)，也是衡量其質(zhì)量的重要指標(biāo)。

1酸值

是代表?yè)]發(fā)油中游離羧酸和酚類(lèi)成分含量的指標(biāo)。以中和1g揮發(fā)油中游離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。

2酯值

是代表?yè)]發(fā)油中酯類(lèi)成分含量的指標(biāo)。以水解1g揮發(fā)油中所含酯需消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。

3皂化值

是代表?yè)]發(fā)油中游離羧酸、酚類(lèi)成分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。以皂化1g揮發(fā)油所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。皂化值是酸值和酯值之和。

2.提取分離與鑒定

（1）揮發(fā)油的提取分離方法

一，揮發(fā)油的提取

1蒸餾法：

該法利用揮發(fā)油的揮發(fā)性和水不溶性，是提取揮發(fā)油最常用和最簡(jiǎn)單的方法。

2溶劑提取法：

用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑如乙醚、石油醚（30～60℃）等進(jìn)行提取。采用連續(xù)回流提取或冷浸的方法提取揮發(fā)油。

3吸收法：

適用于油脂類(lèi)，油脂類(lèi)一般具有吸收揮發(fā)油的性質(zhì)，常常利用此性質(zhì)提取貴重的揮發(fā)油，如玫瑰油、茉莉花油等的提取。吸收法有兩種，即冷吸收法和溫浸吸收法。吸收揮發(fā)油后的油脂可直接供香料工業(yè)用，也可加入無(wú)水乙醇，醇溶液減壓蒸去乙醇即得精油。

4壓榨法：

此法適用于含揮發(fā)油較多的果皮，如鮮橘、柑、檸檬的果皮等。

5CO₂超臨界流體提取法：

適用于提取不穩(wěn)定、易氧化、受熱易分解的揮發(fā)油成分。具有提取效率高，提出物雜質(zhì)含量低等優(yōu)點(diǎn)。防止氧化熱解及提高品質(zhì)。例如提取紫蘇中特有香味成分紫蘇醛。在橘皮油、檸檬油、桂花油、香蘭素的提取上，應(yīng)用此法提取均獲得較好效果。 缺點(diǎn)是工藝技術(shù)要求高，設(shè)備費(fèi)用投資大。

6微波萃取法

可以縮短實(shí)驗(yàn)和生產(chǎn)時(shí)間、降低能耗、減少溶劑用量以及廢物的產(chǎn)生，更加符合“綠色”環(huán)保的要求。同時(shí)可以提高收率和提取物純度。較超臨界流體萃取儀器設(shè)備比較簡(jiǎn)單、廉價(jià)，而且適應(yīng)面較廣，較少受被萃取物極性的限制。采用此法對(duì)丁香、魁蒿葉、紅花、藿香、佩蘭等揮發(fā)油的提取，提取時(shí)間與傳統(tǒng)方法相比大為縮短，提取收率有較大提高。

二，揮發(fā)油的分離

1冷凍析晶法

將揮發(fā)油于-20～0℃以下放置，揮發(fā)油中的主要成分由油狀的液體變成結(jié)晶型的固體析出。如薄荷油中薄荷腦的分離。

2分餾法

根據(jù)沸點(diǎn)差異，采用分餾法分離。揮發(fā)油的組成成分由于類(lèi)別不同，分子量的大小不同，雙鍵的數(shù)目、位置及含氧官能團(tuán)等都可能有一定的差異，因而沸點(diǎn)也有一定的差距。

1）單萜沸點(diǎn)隨著雙鍵的增多而升高，即三烯>二烯>一烯。 （321）

2）含氧單萜的沸點(diǎn)隨著官能團(tuán)的極性增大而升高，即醚<酮<醛<醇<酸。 （米桶全春酸）

3）酯比相應(yīng)的醇沸點(diǎn)高。

4）揮發(fā)油中的某些成分在接近其沸點(diǎn)溫度時(shí)，往往被破壞，故通常都采用減壓分餾。

3化學(xué)分離法

1）堿性成分的分離：分離揮發(fā)油中的堿性成分時(shí)，可將揮發(fā)油溶于乙醚，加1％硫酸或鹽酸萃取，分取酸水層，堿化，用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得到堿性成分。

2）酚、酸性成分的分離：先用5%的碳酸氫鈉溶液直接進(jìn)行萃取，分出堿水層后加稀酸酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酸性成分。提取酸性成分后的揮發(fā)油再用2%氫氧化鈉萃取，分取堿水層，酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酚類(lèi)或其他弱酸性成分。

3）醇類(lèi)成分的分離：揮發(fā)油與丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丙二酸反應(yīng)生成酸性單酯 。

4）醛、酮成分的分離：除去酚、酸類(lèi)成分的揮發(fā)油母液，加亞硫酸鈉或吉拉德試劑 ，經(jīng)酸處理，可得碳基化合物。

5）其他成分的分離：酯類(lèi)成分用精餾或色譜分離 ，醚類(lèi)成分與濃硫酸成鹽。

4色譜分離法

1）吸附柱色譜：常用硅膠和氧化鋁為吸附劑，洗脫劑多用石油醚或己烷，混以不同比例的乙酸乙酯。

2）硝酸銀絡(luò)合色譜：化合物形成絡(luò)合物的能力越強(qiáng)，被吸附劑吸附越牢。一般來(lái)說(shuō)，雙鍵多的化合物易形成絡(luò)合物，末端雙鍵較其他雙鍵形成的絡(luò)合物穩(wěn)定；順式雙鍵大于反式雙鍵的絡(luò)合能力。

（2）揮發(fā)油的氣相色譜及GC-MS鑒定方法

1氣相色譜法

氣相色譜法具有分離效率好、靈敏度高、樣品用量少、分析速度快的優(yōu)點(diǎn)。氣相色譜法常用相對(duì)保留時(shí)間對(duì)揮發(fā)油各組分進(jìn)行定性鑒別。

1.流動(dòng)相（載氣）：氫氣、氦氣、氮?dú)獾取?/p>

2.固定相：①非極性的飽和烴潤(rùn)滑油類(lèi)（如硅酮、甲基硅油等），適用于沸點(diǎn)差異大的萜類(lèi)成分的分離。②極性固定相類(lèi)（如聚酯、聚乙二醇類(lèi)等），適用于沸點(diǎn)差異小，而極性差異大的萜類(lèi)成分的分離。

3.柱溫：多采用程序升溫法，一般單萜類(lèi)可在130℃或低于130℃的柱溫下分離；倍半萜在170～180℃或更高的溫度下才能得到較好的分離；而含氧衍生物的分離在130～190℃之間。

2氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用法

1）對(duì)于揮發(fā)油中許多未知成分，同時(shí)又無(wú)對(duì)照品作對(duì)照時(shí)，則應(yīng)選用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行分析鑒定。

2）分析時(shí)，首先將樣品注入氣相色譜儀內(nèi)，經(jīng)分離后得到的各個(gè)組分依次進(jìn)入分離器，濃縮后的各組分又依次進(jìn)入質(zhì)譜儀。質(zhì)譜儀對(duì)每個(gè)組分進(jìn)行檢測(cè)和結(jié)構(gòu)分析，得到每個(gè)組分的質(zhì)譜，通過(guò)計(jì)算機(jī)與數(shù)據(jù)庫(kù)的標(biāo)準(zhǔn)譜對(duì)照，可給出該化合物的可能結(jié)構(gòu)，同時(shí)也可參考有關(guān)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)加以確認(rèn)，可大大提高揮發(fā)油分析鑒定的速度和研究水平。

（三）實(shí)例：含萜和揮發(fā)油的常用中藥

1.紫杉

1化學(xué)成分及其生物活性

主要含有二萜類(lèi)成分。分子活性中心為含C-4、C-5和C-20位的環(huán)氧丙烷結(jié)構(gòu)，且具有C-13位酯基側(cè)鏈的紫杉烷型化合物具抗癌活性。其中紫杉活性最強(qiáng)。

2紫杉醇的理化性質(zhì)

1）紫杉醇可溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷等有機(jī)溶劑，難溶于水，不溶于石油醚。

2）紫杉醇分子中含有N原子，可以視為一種生物堿，但因處于酰胺狀態(tài)，不顯堿性。故紫杉醇為中性化合物。

3）紫杉醇在pH4～8范圍內(nèi)比較穩(wěn)定，堿性條件下很快分解，對(duì)酸相對(duì)較穩(wěn)定?？膳c二氧化錳試劑發(fā)生氧化反應(yīng)，且不易還原。

3紫杉醇在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問(wèn)題

紫杉中有效成分紫杉醇不良反應(yīng)涉及過(guò)敏反應(yīng)、骨髓抑制、神經(jīng)毒性、心血管毒性、肝臟毒性、脫發(fā)等諸多方面。

2.穿心蓮

1主要化學(xué)成分

1）含有二萜內(nèi)酯及其苷類(lèi)，如穿心蓮內(nèi)酯（穿心蓮乙素）、新穿心蓮內(nèi)酯、脫水穿心蓮內(nèi)酯等。

2）《中國(guó)藥典》指標(biāo)性成分：穿心蓮內(nèi)酯、脫水穿心蓮內(nèi)酯。

2理化性質(zhì)

1）穿心蓮內(nèi)酯又稱穿心蓮乙素，為無(wú)色方形或長(zhǎng)方形結(jié)晶，味極苦。

2）易溶于丙酮、甲醇、乙醇，微溶于三氯甲烷、乙醚，難溶于水、石油醚、苯。

3）具有內(nèi)酯的通性，遇堿加熱開(kāi)環(huán)成穿心蓮酸鹽，遇酸又恢復(fù)成內(nèi)酯。對(duì)酸堿不穩(wěn)定，在pH10時(shí)，不但內(nèi)酯開(kāi)環(huán)，并可能產(chǎn)生雙鍵移位或結(jié)構(gòu)改變。內(nèi)酯環(huán)具有活性亞甲基反應(yīng)，可與Legal試劑、Kedde試劑等反應(yīng)顯紫紅色。

3（三）主要成分的生物活性及結(jié)構(gòu)改造

主要活性成分穿心蓮內(nèi)酯。臨床應(yīng)用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等，療效確切，但其水溶性較差。

4穿心蓮在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問(wèn)題

穿琥寧注射液有血小板減少等不良反應(yīng)。

3.龍膽

1化學(xué)成分：

1）龍膽中主要環(huán)烯醚萜類(lèi)成分為龍膽苦苷、獐牙菜苦苷和獐牙菜苷等。此外還含有生物堿、黃酮、香豆素及內(nèi)酯等化合物。

2）《中國(guó)藥典》指標(biāo)性成分：龍膽苦苷。

2理化性質(zhì)

1）龍膽苦苷味極苦，將其稀釋至1：12000的水溶液，仍有顯著苦味。

2）龍膽苦苷在氨的作用下可轉(zhuǎn)化成龍膽堿。

4.薄荷

1化學(xué)成分：

薄荷油主要成分是單萜及其含氧衍生物，如薄荷醇、薄荷酮、新薄荷醇等。

2理化性質(zhì)

1）薄荷醇為無(wú)色針狀或棱柱狀結(jié)晶，或白色結(jié)晶狀粉末。

2）薄荷醇微溶于水，易溶于乙醇、三氯甲烷、乙醚和液體石蠟等，是薄荷揮發(fā)油的主要成分。

3）薄荷醇可作為芳香藥、調(diào)味品及驅(qū)風(fēng)藥。

4）薄荷醇分子中有3個(gè)手性碳原子，共有8種立體異構(gòu)體，但其中只有（－）薄荷醇和（+）新薄荷醇存在于薄荷油中，其他都是合成品。

3臨床應(yīng)用應(yīng)注意的問(wèn)題

1）不良反應(yīng)主要可引起中樞麻痹，表現(xiàn)為惡心、嘔吐、眩暈、眼花、大汗、腹痛、腹瀉、口渴、四肢麻木、血壓下降、心率緩慢、昏迷等。

2）《中國(guó)藥典》規(guī)定薄荷油成入每日攝入不得超過(guò)0.6ml。

5.莪術(shù)

1化學(xué)成分：吉馬酮、莪術(shù)醇、莪術(shù)二醇、莪術(shù)酮及莪術(shù)二酮等。

2《中國(guó)藥典》指標(biāo)性成分：吉馬酮。

3理化性質(zhì)：

1）莪術(shù)醇為無(wú)色針狀結(jié)晶，莪術(shù)二酮為無(wú)色棱狀結(jié)晶，吉馬酮為無(wú)色針狀結(jié)晶。

2）易溶于乙醚、三氯甲烷，微溶于石油醚，不溶于水。

3）沸點(diǎn)較低可隨水蒸氣蒸餾。

4）對(duì)光、熱不穩(wěn)定。遇濃硫酸一香草醛顯紫紅色。

3臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問(wèn)題

主要不良反應(yīng)表現(xiàn)有過(guò)敏樣反應(yīng)、呼吸困難、過(guò)敏性休克等。鑒于莪術(shù)油注射液可引起嚴(yán)重的不良反應(yīng)，建議臨床醫(yī)師嚴(yán)格掌握適應(yīng)證，用藥過(guò)程中避免給藥速度過(guò)快，加強(qiáng)臨床用藥監(jiān)護(hù)。對(duì)此藥過(guò)敏者禁用，過(guò)敏體質(zhì)者慎用。禁忌與頭孢曲松、頭孢拉定、頭孢哌酮、慶大霉素、呋塞米配伍使用。