一、定位基分類與定位效應(yīng)解析：

　　苯環(huán)上已有的取代基叫做定位取代基。

　　1、鄰對位定位取代基

　　①概念：當(dāng)苯環(huán)上已帶有這類定位取代基時，再引入的其它基團(tuán)主要進(jìn)入它的鄰位或?qū)ξ?，而且第二個取代基的進(jìn)入一般比沒有這個取代基（即苯）時容易，或者說這個取代基使苯環(huán)活化。

　　②特征：這類取代基中直接連于苯環(huán)上的原子多數(shù)具有未共用電子對，并不含有雙鍵或三鍵。

　?、鄱ㄎ蝗〈?yīng)按下列次序而漸減：

　　-N（CH₃）₂，-NH₂，-OH，-OCH₃，-NHCOCH₃，-R，（Cl，Br，I）

　　二甲氨基氨基羥基甲氧基乙酰氨基烷基鹵素

　　2、間位定位取代基

　?、俣x：當(dāng)苯環(huán)上己有在這類定位取代基時，再引入的其它基團(tuán)主要進(jìn)入它的間位，而且第二個取代基的進(jìn)入比苯要難，或者說這個取代基使苯環(huán)鈍化。

　?、谔卣鳎喝〈兄苯优c苯環(huán)相連的原子，有的帶有正電荷，有的含有雙鍵或三鍵。

　?、鄱ㄎ恍?yīng)按下列次序而漸減：

　　-N+（CH₃）₃，-NO₂，-CN，-SO₃H，-CHO，-COOH

　　三甲銨基硝基氰基磺酸基醛基羧基

　　3、取代定位規(guī)律并不是絕對的。實際上在生成鄰位及對位產(chǎn)物的同時，也有少量間位產(chǎn)物生成。在生成間位產(chǎn)物的同時，也有少量的鄰位和對位產(chǎn)物生成。

　　4、苯環(huán)的取代定位規(guī)律的解釋

　　當(dāng)苯環(huán)上連有定位取代基時，苯環(huán)上電子云密度的分布就發(fā)生變化。這種影響可沿著苯環(huán)的共軛鏈傳遞。因此共軛鏈上就出現(xiàn)電子云密度較大和電子云密度較小的交替現(xiàn)象，從而使它表現(xiàn)出定位效應(yīng)。

　?、汆弻ξ欢ㄎ蝗〈亩ㄎ恍?yīng)：

　　鄰對位定位取代基除鹵素外，其它的多是斥電子的基團(tuán)，能使定位取代基的鄰對位的碳原子的電子云密度增高，所以親電試劑容易進(jìn)攻這兩個位置的碳原子。

　　鹵素和苯環(huán)相連時，與苯酚羥基相似，也有方向相反的吸電子誘導(dǎo)和共軛兩種效應(yīng)。但在此情況下，誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢，使苯環(huán)上電子云密度降低，苯環(huán)鈍化，故親電取代反應(yīng)比苯難。但共軛使間位電子云密度降低的程度比鄰對位更明顯，所以取代反應(yīng)主要在鄰對位進(jìn)行。

　　②間位定位基的定位效應(yīng)：

　　這類定位取代基是吸電子的基團(tuán)，使苯環(huán)上的電子云移向這些基團(tuán)，因此苯環(huán)上的電子云密度降低。這樣，對苯環(huán)起了鈍化作用，所以較苯難于進(jìn)行親電取代反應(yīng)。

　　③共振理論對定位效應(yīng)的解釋：

　　鄰對位中間體均有一種穩(wěn)定的共振式（鄰對位定位基的影響）。

　　在間位定位基的影響下，在三個可能的碳正離子中間體中，鄰對位共振式中正電荷是在連有吸電子基的碳上，它使碳正離子中間體更不穩(wěn)定。所以間位碳正離子中間體是最有利的。

　　二、二取代苯的定位規(guī)律

　　如果苯環(huán)上已經(jīng)有了兩個取代基，當(dāng)引入第三個取代基時，影響第三個取代基進(jìn)入的位置的因素較多。醫(yī)學(xué)教育|網(wǎng)收集整理定性地說，兩個取代基對反應(yīng)活性的影響有加和性。

　　1.苯環(huán)上已有兩個鄰對位定位取代基或兩個間位定位取代基，當(dāng)這兩個定位取代基的定位方向有矛盾時，第三個取代基進(jìn)入的位置，主要由定位作用較強(qiáng)的一個來決定。

　　2.苯環(huán)上己有一個鄰對位定位取代基和一個間位定位取代基，且二者的定位方向相反，這時主要由鄰對位定位取代基來決定第三個取代基進(jìn)入的位置。

　　3.兩個定位取代基在苯環(huán)的1位和3位時，由于空間位阻的關(guān)系，第三個取代基在2位發(fā)生取代反應(yīng)的比例較小。

　　三、苯環(huán)上取代定位規(guī)律的應(yīng)用

　　主要意義：預(yù)測反應(yīng)的主產(chǎn)物，幫助我們選擇適當(dāng)?shù)暮铣陕肪€，少走彎路；既能獲得較高的收率，又可避免復(fù)雜的分離手續(xù)。