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手性色譜柱知識介紹(2)

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  刷型手性色譜柱是根據(jù)三點(diǎn)識別模式設(shè)計(jì)的,屬于Irving Wainer分類中的第一種類型。

  刷型手性固定相分為π電子接受型和π電子提供型兩類。最常見的π電子接受型固定相是由(R)-N-3,5-二硝基苯甲酰苯基甘氨酸鍵合到γ-氨丙基硅膠上的制成。此類刷型手性色譜柱可以分離許多可提供π電子的芳香族化合物,或用氯化萘酚等對化合物進(jìn)行衍生化后進(jìn)行手性分離。

  π電子供給型固定相常見的是共價(jià)結(jié)合到硅膠上的萘基氨基酸衍生物,這種固定相要求被分析物具有π電子接受基團(tuán),例如二硝基苯甲?;?。醇類、羧酸類、胺類等,可以用氯化二硝基苯甲酰、異腈酸鹽、或二硝基苯胺等進(jìn)行衍生化后,用π電子供給型固定相達(dá)到手性分離。

  刷型固定相的優(yōu)勢在于其易于合成。合成方法在Bill Prikle的著作中有詳細(xì)的說明。另外,刷型固定相具有高的容量因子,因此具有高的選擇因子。它的不利之處在于它僅對芳香族化合物有效,有時(shí)不得不進(jìn)行衍生化反應(yīng)。但值得一提的是,這種衍生化反應(yīng)是非手性衍生反應(yīng),所以不存在手性衍生的問題。刷型手性色譜使用的流動(dòng)相基本是極性弱的有機(jī)溶劑,這對于制備色譜來講未必是缺點(diǎn)。

  近來,刷型固定相出現(xiàn)了π電子供給和接受基因的混合固定相。如:WHELK-O和BLAMO,及α-BURKE-Ⅱ固定相。α-BURKE-Ⅱ相十分適用于β-阻斷劑的手性分離。典型的流動(dòng)相為二氯甲烷-乙醇-甲醇混合物,比例為85:10:5。加入10mM醋酸銨可以調(diào)整保留時(shí)間。SS BLAMO Ⅱ,同時(shí)具有π電子供體區(qū)和受體區(qū),形成手性裂縫,因此對于某些分子具有很高選擇性。

  纖維素型:

  纖維素型手性色譜柱的分離作用包括相互吸引的作用及形成包埋復(fù)合物。它們屬于Wainer分類中的第2種類型。市售的手性色譜柱為微晶三醋酸基、三安息香酸基、三苯基氨基酸鹽纖維素固定相。很多化合物可通過此類型的色譜柱得到分離。這種類型的手性色譜柱種類也很齊全。流動(dòng)相使用低極性溶劑,典型的流動(dòng)相為乙醇-己烷混合物。但特別要注意由于氯可以使纖維素從硅膠上脫落,因此要確保流動(dòng)相中無含氯溶劑。

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主講老師:劉 楝老師

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