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中藥化學(xué):堿性強(qiáng)弱的表示方法

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有關(guān)“中藥化學(xué):堿性強(qiáng)弱的表示方法”,堿性強(qiáng)弱的表示:用共軛酸的 pKa 值表示。pKa 值越大,堿性越強(qiáng)。

 (1)堿性強(qiáng)弱的表示方法

①順序: a.pKa<2 為極弱堿,如酰胺堿,N-五元芳雜環(huán); b.pKa2~7 為弱堿,如芳香胺堿,N-六元芳雜環(huán); c.pKa7~11 為中強(qiáng)堿,如脂胺、脂雜環(huán); d.pKa>11 為強(qiáng)堿,如季銨堿、胍類。

(2)堿性強(qiáng)弱與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系

①氮原子的雜化方式:sp3>sp2>sp.

例:四氫異喹啉的堿性(氮 SP3雜化)比異喹啉(氮 SP2雜化)強(qiáng)。

②電性效應(yīng)

a.誘導(dǎo)效應(yīng):供電誘導(dǎo),堿性增強(qiáng);吸電誘導(dǎo),堿性減弱。 吸電子基:苯基、羰基、羥基、雙鍵、醚鍵、酯鍵-堿性減弱; 供電子基:烷基-堿性增強(qiáng)。

b.共軛效應(yīng),堿性降低 生物堿分子中堿性基團(tuán)的 pKa 值大小順序:胍基>季銨堿>N-烷雜環(huán)>脂肪胺>芳香胺 ≈N-芳雜環(huán)>酰胺≈吡咯。

③空間效應(yīng):位阻大,堿性降低。 ④氫鍵效應(yīng):分子內(nèi)氫鍵,堿性增強(qiáng)。

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