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無機化學(xué):化合物的穩(wěn)定性

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無機化學(xué):化合物的穩(wěn)定性

軟-軟、硬-硬化合物較為穩(wěn)定。如軟酸Cu易與軟堿CN生成穩(wěn)定的配位化合物(簡稱配合物)Cu(CN)+,其穩(wěn)定常數(shù)lgβ2=24,此值大于Cu與硬堿NH3配合物Cu(NH3)2+的穩(wěn)定常數(shù)(lgβ2=10.8);又如軟酸Cd與軟堿CN的配合物Cd(CN)+的穩(wěn)定常數(shù)lgβ4=18.9,大于Cd與硬堿NH3配合物Cd(NH3)的穩(wěn)定常數(shù)(lgβ4=6.92);軟堿I易與軟酸I2、Ag形成穩(wěn)定的I3-、AgI,而硬堿卻不能形成穩(wěn)定的I2F、AgF.

一般軟-硬化合物不夠穩(wěn)定,如CH2F2易分解:2CH2F2(g)─→CH4(g)+CF4(g)

硬酸Mg、Ca、Sr、Ba、Al等在自然界的礦物都是與硬堿O、F、CO、SO等的化合物,而軟酸Ag、Hg等主要是與軟堿S等的化合物。

高氧化數(shù)金屬的化合物都是氧化物和氟化物,屬硬-硬化合物,如Mn2O7、IF7、OsF6;而某些低氧化數(shù)的金屬與軟堿的化合物比較穩(wěn)定,如Mn(CO)5Cl.

物質(zhì)的溶解也是溶質(zhì)和溶劑間的酸堿反應(yīng)。常用的硬堿溶劑水和氨,較易溶解硬酸-硬堿的化合物,如LiCl、MgSO4、KNO3…;而軟堿溶劑如苯等,易溶解軟酸Br2、I2.

軟酸Ag與硬堿F的化合物易溶于水,而軟酸Ag與軟堿Br、I的化合物難溶。Ag與硬堿NH3配合物的穩(wěn)定常數(shù)lgβ2=7.4.對軟酸Ag來說,堿的軟性減弱順序是:

硬溶劑優(yōu)先溶解硬溶質(zhì),軟溶劑優(yōu)先溶解軟溶質(zhì)。許多有機化合物不易溶于水,就是因為水是硬堿。

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