電化學分析法是基于化學反應中產生的電流（伏安法）、電量（庫侖法）、電位（電位法）的變化，判斷反應體系中分析物的濃度進行定量分析的方法，用于甲醛檢測的有極譜法和電位法2種。

　　1.示波極譜測定法。示波極譜測定法簡稱極譜法，是通過獲得的電流一電壓曲線即極譜波來進行分析測定的方法。甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產生一個明晰的極譜波，峰電流與甲醛含量成正比，根據(jù)樣品峰電流與甲醛標準峰電流比較進行定量檢測或在pH值為5的乙酸一乙酸鈉介質中，甲醛與硫酸肼的反應產物產生一個靈敏的吸附還原波，其峰高與甲醛濃度在一定范圍內呈線性關系，根據(jù)這種關系對甲醛進行定量檢測。該法操作簡便、選擇性好，但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高，使用的“滴汞電極”有污染，目前多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測。

　　2.電位法。電位法也稱離子選擇電極法，是利用膜電極將被測離子的活度轉換為電極電位而加以測定的一種方法。在硫酸介質中，甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進作用，利用這個特性，用碘離子選擇電極跟蹤，可建立測定微量甲醛的動力學電位法。（該方法的線性范圍為0—5mg/L，檢出限為0.055mg/L.）此法是一新研究方法，在實際應用中較少。