熱力學(xué)第一定律，討論了能量守恒與轉(zhuǎn)化的問題。它是一條普遍的規(guī)律，但存在局限性：①只能說明體系狀態(tài)變化過程中能量的轉(zhuǎn)化與守恒關(guān)系；②不能指出在給定的條件下過程向什么方向進(jìn)行；③以及體系狀態(tài)變化能進(jìn)行到什么程度。例如：在常溫常壓下，1molH2氣和0.5molO2氣化合成1molH2O（l）時(shí)，放熱285.85kJ，但是熱力學(xué)第一定律，不能回答在給定的條件下反應(yīng)是自動合成水呢？還是水自動分解呢？即我們怎樣才能判斷在一定的條件下，某個(gè)反應(yīng)是否能夠自發(fā)進(jìn)行？

在沒有外界作用或干擾的情況下，系統(tǒng)自身發(fā)生變化的過程稱為自發(fā)變化翳學(xué)教育網(wǎng)整理。例如，冰箱中取出的冰塊在常溫下會熔化，暴露在潮濕空氣中的鐵塊會生銹等等。然而它們的逆過程則是非自發(fā)的。

自發(fā)變化的基本特征：

1 ）有一定方向；

2 ）可被完成做有用功；

3 ）有一定限度。自發(fā)變化的最大限度是系統(tǒng)的平衡狀態(tài)。

4 ）自發(fā)只是說可能性，不一定是迅速的。不等于一定能實(shí)現(xiàn)；

5 ）非自發(fā)反應(yīng)要發(fā)生，必須對它作功。

判斷過程的自發(fā)性或事先預(yù)言某個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，對實(shí)際工作是十分有益的。