掌握！2019主管藥師高頻考點(diǎn)：萜類知識點(diǎn)匯總

2019-03-12 16:49 醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)

萜類知識點(diǎn)是主管中藥師考試大綱內(nèi)中藥化學(xué)部分會涉及的內(nèi)容，為了幫助大家順利復(fù)習(xí)，醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)特整理萜類知識點(diǎn)匯總信息如下，請各位考生仔細(xì)查看。

一、分類與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

多數(shù)三萜類化合物是一類基本母核由30個(gè)碳原子組成的萜類化合物，其結(jié)構(gòu)根據(jù)異戊二烯定則可視為六個(gè)異戊二烯單位聚合而成。

它們以游離形式或者以與糖結(jié)合成苷或成酯的形式存在。

引申知識點(diǎn)——三萜皂苷三萜皂苷的苷元又稱皂苷元，常見的皂苷元為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜類化合物。

（一）四環(huán)三萜

結(jié)構(gòu)類型	實(shí)例
羊毛甾烷型	茯苓酸、塊苓酸（茯苓）
達(dá)瑪烷型	20（S）－原人參二醇、20（S）－原人參三醇（人參）
葫蘆素烷型	葫蘆素類（甜瓜蒂、絲瓜子、苦瓜、噴瓜等）
環(huán)木菠蘿烷型	黃芪苷I、黃芪苷V、黃芪苷VⅡ等（膜莢黃芪）

（二）五環(huán)三萜

結(jié)構(gòu)類型	實(shí)例
齊墩果烷型	齊墩果酸、商陸酸等
烏蘇烷型（熊果烷型）	烏蘇酸（又稱熊果酸）、地榆皂苷B和E
羽扇豆烷型	羽扇豆醇、白樺脂醇、白樺脂酸等

二、理化性質(zhì)

（一）性狀

（1）游離三萜類化合物大多有完好的結(jié)晶少數(shù)為晶體，但三萜皂苷大多為無色或白色無定形粉末。

（2）皂苷多味苦，且對人體黏膜有強(qiáng)烈刺激性。（甘草皂苷例外）

（二）溶解性

游離三萜：不溶于水。

三萜皂苷：可溶于水，易溶于熱水、稀醇、熱甲醇和熱乙醇中。皂苷在含水丁醇或戊醇中溶解度較好，常將正丁醇作為提取分離皂苷的溶劑。

皂苷有助溶性，可促進(jìn)其他成分在水中的溶解度。

（三）發(fā)泡性

皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的作用。

（四）顏色反應(yīng)

反應(yīng)名稱	試劑	現(xiàn)象
Liebermann－Burchard反應(yīng)	乙酸酐溶液中，加濃硫酸－乙酸酐（1：20）	可產(chǎn)生黃→紅→紫→藍(lán)等顏色變化，最后褪色
Rosen-Heimer反應(yīng)	25%三氯乙酸乙醇溶液	加熱至100℃，呈紅色，逐漸變?yōu)樽仙?/td>
Kahlenberg反應(yīng)	20%五氯化銻的氯仿溶液（或三氯化銻飽和的氯仿溶液）	燥后60℃～70℃加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等多種顏色
Salkowski反應(yīng)	樣品溶于氯仿，加入濃硫酸	在硫酸層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，氯仿層有綠色熒光出現(xiàn)
Tschugaeff反應(yīng)	溶于冰乙酸中，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒	稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色

（五）水解反應(yīng)

1.酸水解（難得到真正的苷元）

2.乙酰解

3.Smith降解（條件比較溫和，可獲得真正的皂苷元）

4.酶水解

5.糖醛酸苷鍵的裂解

6.酯苷鍵的水解

（六）溶血反應(yīng)

皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞而有溶血作用。

溶血指數(shù)（表征溶血作用強(qiáng)弱）：是指在一定條件（等滲、緩沖溶液及恒溫）下能使同一動(dòng)物來源的血液中紅細(xì)胞完全溶血的最低濃度。

人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但經(jīng)分離后，B型和C型人參皂苷具有顯著的溶血作用，而A型人參皂苷則有抗溶血作用。

三、提取與分離

（一）提取

1.醇類溶劑提取法甲醇或乙醇提 → 回收醇，水分散 → 乙醚或氯仿萃（除脂）→ 水液用水飽和正丁醇萃 → 粗總皂苷

2.酸水解有機(jī)溶劑萃取法（提取皂苷元）

3.堿水提取法（提取含羧基皂苷）

（二）分離

1.分段沉淀法

2.色譜分離法

吸附柱色譜法	正相（硅膠）；反相（Rp－18、Rp－8或Rp－2）
分配柱色譜法	常用硅膠等作為支持劑，固定相為3%草酸水溶液等，流動(dòng)相為含水的混合有機(jī)溶劑
高效液相色譜法	目前分離皂苷類化合物最常用的方法
大孔樹脂柱色譜法	適用于皂苷的精制和初步分離
凝膠色譜法	多用SephadexLH－20，利用分子篩原理分離分子量不同的化合物

四、實(shí)例

（一）人參

1.化學(xué)成分與結(jié)構(gòu)類型

	結(jié)構(gòu)分類	皂苷元	代表化合物
人參二醇型－A型	達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜	20（S）－原人參二醇	參皂苷Ra₁、Ra₂、Rb₁、Rb₂、Rc、Rd、Rg₃等
人參三醇型－B型	達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜	20（S）－原人參三醇	人參皂苷Re、Rf、Rg₁、Rg₂、Rh₁等
齊墩果酸型－C型	齊墩果烷型五環(huán)三萜衍生物	齊墩果酸	人參皂苷Ro

2.理化性質(zhì)（了解）

人參總皂苷在7%鹽酸的稀乙醇溶液中加熱水解，得到人參二醇、人參三醇和齊墩果酸。

A型和B型人參皂苷由于皂苷元的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，欲得到其真正皂苷元，須采用緩和的方法進(jìn)行水解，如酶水解或Smiths降解法等。

（二）甘草

1.化學(xué)成分

甘草的主要成分是甘草皂苷，又稱甘草酸，由于有甜味，也稱為甘草甜素。甘草皂苷元屬于齊墩果酸型五環(huán)三萜類化合物。

2.理化性質(zhì)

甘草皂苷易溶于熱稀乙醇，幾乎不溶于無水乙醇或乙醚。其水溶液有微弱的起泡性及溶血性。

甘草皂苷可以鉀鹽或鈣鹽形式存在于甘草中，其鹽易溶于水，于水溶液中加稀酸即可析出游離的甘草酸。這種沉淀又極易溶于稀氨水中，故可作為甘草皂苷的提制方法。

甘草皂苷與5%稀H2S04在加壓下，110℃～120℃進(jìn)行水解，生成2分子葡萄糖醛酸及1分子的甘草次酸。

甘草酸和甘草次酸都有促腎上腺皮質(zhì)激素樣的生物活性，臨床作為抗炎藥，并用于胃潰瘍病的治療，但只有18β-H型甘草次酸具有作用，18α-H型沒有此種生物活性。

（三）柴胡

迄今已從柴胡屬植物中分離出近百種三萜皂苷，均為齊墩果烷型。

柴胡皂苷a和d具有明顯抗炎、降低血清膽固醇和甘油三酯作用，是柴胡的主要成分。

五、知識點(diǎn)鞏固練習(xí)

A型題

以下成分不具有溶血作用的是
A.薯蕷皂苷
B.知母皂苷A－Ⅲ
C.A型人參皂苷
D.B型人參皂苷
E.C型人參皂苷

【正確答案】C
B型題
A.羊毛脂甾烷型　　　
B.達(dá)瑪烷型
C.齊墩果烷型　　　　
D.烏索烷型
E.羽扇豆烷型
人參皂苷Rb1的結(jié)構(gòu)類型是
茯苓酸的結(jié)構(gòu)類型是
柴胡皂苷元的結(jié)構(gòu)類型是
白樺醇的結(jié)構(gòu)類型是

【正確答案】B、A、C、E

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