苯與鹵素在催化劑（例如FeCl₃）存在下的鹵化，是由親電試劑發(fā)動進攻的。這個反應的親電試劑與鹵化鐵生成的配合物。

　　第一步是決定反應速率的一步，它是由親電試劑對底物進攻，醫(yī)學教育網|收集整理與烯烴的親電加成的第一步相似。但在這里整個反應是取代，所以叫做親電取代。第二步不同于烯烴的是從碳正離子脫去質子，而不是碳正離子與陰離子的結合，這是由于苯環(huán)比較穩(wěn)定的緣故。

　　催化劑氯化鐵促進氯分子極化，并與帶負電荷的部分配合，使氯的親電性加強。如果苯環(huán)上有強的活化基團，如羧基，鹵化反應可不需加鹵化鐵。