反應(yīng)速率方程必須由實驗確定。速率方程中物種濃度的指數(shù)（反應(yīng)奇數(shù)）不能根據(jù)化學(xué)計量式中相應(yīng)物種的計量數(shù)推測，只能根據(jù)實驗來確定，一旦反應(yīng)級數(shù)確定之后，就能確定反應(yīng)速率系數(shù) .最簡單的確定反應(yīng)速率方程的方法是初始速率法。

在一定條件下，反應(yīng)開始的瞬時速率為初始速率。由于反應(yīng)剛剛開始，逆反應(yīng)和其它反應(yīng)的干擾小，能較真事的反應(yīng)出反應(yīng)物濃度對反應(yīng)速率的影響，具體的操作是：將反應(yīng)物按不同組成配制成一系列混合物。對某一系列不同組成的混合物來說，先只改變一種反應(yīng)物A的濃度，保持其他反應(yīng)物濃度不改變。在某一溫度下反應(yīng)開始開始時，記錄在一定時間間隔內(nèi)A濃度的變化，作出 圖，確定 的瞬時速率。也可控制反應(yīng)條件，使反應(yīng)時間間隔足夠的短，以致使反應(yīng)物A的濃度變化很小，這時的平均速率可被作為瞬時速率。若能得到至少兩個不同 條件（其他反應(yīng)物濃度不變）的瞬時速率，就可確定反應(yīng)物A的級數(shù)。同樣的方法，確定其他應(yīng)物的級數(shù)。這種由反應(yīng)物初始濃度的變化確定反速率和速率方程式的方法，稱為初始速率法。

提問：在計算某反應(yīng)物的級數(shù)時，當(dāng)反應(yīng)物的濃度增大為原來的二倍，反應(yīng)速率不變，則該反應(yīng)物的級數(shù)是多少？

答案：級數(shù)是零。說明該物質(zhì)并不是反應(yīng)物，而是催化劑。

在固體表面上發(fā)生的反應(yīng)有不少是零級反應(yīng)。這類反應(yīng)以勻速進行，其速率與反應(yīng)物濃度的變化及反應(yīng)時間的長短無關(guān)。例如

反應(yīng)進行時，每一單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度下降的數(shù)量是等同的。