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中藥化學(xué)的考試考點(diǎn)匯總與解析

2010-06-08 11:26 來源:
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  執(zhí)業(yè)藥師考試考點(diǎn)匯總與解析之中藥化學(xué):

  ☆考點(diǎn)1:香豆素的理化性質(zhì)

  1.性狀:游離的香豆素多數(shù)有較好的結(jié)晶,且大多有香味。香豆素中分子量小的醫(yī)`學(xué)教育網(wǎng)搜集整理有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾,并能升華。

  2.溶解性:游離的香豆素能溶于沸水,難溶于冷水,易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚;香豆素苷類能溶于水、甲醇和乙醇,難溶于乙醚等極性小的有機(jī)溶劑。

  3.與堿的作用:香豆素類及其苷因分子中具有內(nèi)酯環(huán),在強(qiáng)堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽,加酸又可重新閉環(huán)成為原來的內(nèi)酯。但長時(shí)間在堿中放置或UV光照射,則可轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的反鄰羥基桂皮酸鹽,再加酸就不能環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)。香豆素與醫(yī)`學(xué)教育網(wǎng)搜集整理濃堿共沸,往往得到酚類或酚酸等裂解產(chǎn)物。因此用堿液提取香豆素時(shí),必須注意堿液的濃度,并應(yīng)避免長時(shí)間加熱,以防破壞內(nèi)酯環(huán)。

  7位甲氧基香豆素較難開環(huán),這是因?yàn)?-OCH3的供電子效應(yīng)使羰基碳的親電性降低,7-羥基香豆素在堿液中由于酚羥基酸性成鹽,更難水解。

  ☆☆☆☆考點(diǎn)2:香豆素的提取與分離

  1.水蒸氣蒸餾法:小分子的香豆素類因具有揮發(fā)性,可采用水蒸氣蒸餾法進(jìn)行提取。

  2.堿溶酸沉法:由于香豆素類可溶于熱堿液中,加酸又析出,故可用0.5%氫氧化鈉水溶液(或醇溶液)加熱提取,提取液冷卻后再用乙醚除去雜質(zhì),然后加酸調(diào)節(jié)pH至中性,適當(dāng)濃縮,再酸化,則香豆素類或其苷即可析出。

  3.系統(tǒng)溶劑法:從中藥中提取香豆素類化合物時(shí),可采用系統(tǒng)溶劑提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次萃取。石油醚對(duì)香豆素的溶解度并不大,其萃取液濃縮后即可得結(jié)晶。乙醚是多數(shù)香豆素的良好溶劑,但亦能溶出其他可溶性成分,如葉綠素、蠟質(zhì)等。其他極性較大的香豆素和香豆素苷,則存在于甲醇或水中。

  4.色譜方法:結(jié)構(gòu)相似的香豆素混合物最后必須經(jīng)色譜方法才能有效分離,柱色譜吸附劑可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠,堿性氧化鋁慎用。其他色譜方法還有制備薄層色譜、氣相色譜、高效液相色譜等。

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